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2-氯-1-甲基吡啶碘盐(CMPI)简介
分类 :新闻
发布时间 :2022-09-03
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2-氯-1-甲基吡啶碘盐,简称CMPI,是一种常用的缩合试剂,英文名为2-Chloro-1-methylpyridinium Iodide,分子式为C6H7ClIN,结构式如下图式1,分子量为255.49,CAS号为14338-32-0,常温下为淡黄色固体,通常在二氯甲烷、四氢呋喃和乙腈中使用。其在常温下非常稳定,在阴凉干燥处储存。

 

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式1

 

在活化羧酸时,CMPI的2-位的氯受到羧酸的亲核攻击生成2-羟基吡啶羧酸酯,其2-位再受到羟基的亲核攻击得到目标酯(式2)。反应中产生一当量氯化氢和一当量碘化氢,因此需要消耗二当量的碱,一般常用碱为Et3N、KHCO3和K2CO3。

 

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式2

 

CMPI在关环生成内酯时选择性和收率也非常高,但一般只在七元环以内(式3)和十三元环以外(式4)效果良好,在八元环至十二元环时会产生其二聚物。其在生成桥环内酯时效果也非常理想。

 

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式3

 

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式4

 

CMPI在促进内酰胺化(式5)时效率不如内酯化高,但也有中等偏上水平。CMPI还能使醛酸发生分子内缩合反应,从而生成手性桥环内酯产物(式6)。被CMPI活化的羧酸能与亚胺生成β-内酰胺的(式7)。

 

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式5

 

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式6

 

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式7

 

在生产制备CMPI时,其2-位的氯会被碘离子进攻,生成杂质2-碘-1-甲基吡啶氯盐(式8),本公司生产的CMPI可以将这一杂质控制在1%以内,处于行业领先水平。

 

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式8

 

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参考文献
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